量子化学

求解多体薛定谔方程的关键，是引入合适的近似把多体问题转化为单体问题。本文从玻恩-奥本海默近似和平均场概念讲起，逐步推导 Hartree-Fock 近似下的单电子自洽场方程，并讨论闭壳层与开壳层体系、Roothaan 矩阵表达以及 Koopmans 定理。

在ABINIT的结构优化过程中，参数 ionmov=22 对应于有限内存Broyden-Fletcher-Goldfarb-Shanno (Limited-memory BFGS, L-BFGS) 方法。该方法是一种著名的拟牛顿法（Quasi-Newton Method），不需要显式计算并存储庞大的Hessian矩阵及其逆矩阵，而是通过保存最近几步的迭代历史信息来近似逆Hessian矩阵，特别适用于拥有大量自由度（如大体系多原子结构的弛豫和晶胞优化）的问题。