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固体中的多中心成键

Published: 2026-10-07

想到仅由主族元素组成的单质晶体结构中的共价成键时,人们会立即想到 C、Si 和 Ge 采用的金刚石结构类型。这也是第 4.1 节介绍它的原因:很好地遵守八隅体规则,填满全部成键能级,却没有电子占据反键能级。这种情况体现了稳定性,也成为共价成键的典型原型:原子之间形成单键,共享两个电子,即所谓的双中心双电子(2c–2e)键。向周期表左侧移动,很快就没有足够的电子,因而出现“电子社会主义”,即第 4.5 节的金属态,这使事情简单了不少。不过,如果仍留在主族中,又允许更多电子,会发生什么?来看单质碲,它是较靠后的第六主族,即第 16 族元素,也是硫的更高同系元素。硫的基态由 S$_8$ 分子构成,其中的 S–S 单键仍能满足八隅体规则。

分子与固体的分析

Published: 2026-10-07

对于出身计算物理或材料科学的资深理论工作者来说,知道人们在完全不了解量子力学的情况下,就已经成功发展出多种理解、解释、或者至少“表述”原子尺度世界的方法,或许会感到困惑。即使读者是分子和固体量子力学计算方面的专家,略读下面的内容也可能确实有所收获,至少我希望如此。